煤氣發(fā)生爐協(xié)同處置垃圾滲濾液濃縮液技術(shù)分析
苑衛(wèi)軍 張建華 王輝 韓明汝 楊征
（唐山科源環(huán)保技術(shù)裝備有限公司 河北唐山 063000）
摘要：介紹了以KM5Q兩段式煤氣發(fā)生爐為基本處置單元，以發(fā)生爐煤氣站和燃?xì)鉅t窯組成系統(tǒng)的協(xié)同處置工藝路線。并結(jié)合垃圾滲濾液濃縮液污染物狀況，分別闡述了濃縮液中所含的Cl、重金屬、NH3-N和有機(jī)物等污染物在處置過程中的遷移和無害化處置效果。同時指出就發(fā)生爐單爐處置量而言，該處置工藝適合于垃圾焚燒發(fā)電廠應(yīng)用。
關(guān)鍵詞： 垃圾滲濾液；濃縮液；發(fā)生爐煤氣站；燃?xì)鉅t窯；協(xié)同處置
Technical Analysis of Cooperative Disposal of Landfill Leachate Concentrate in Producer Gas Station
Yuan Weijun Zhang Jianhua Wang Hui Han Mingru Yang Zheng
（Tangshan Keyuan Environmental Protection Technology & Equipment Co., Ltd Tangshan Hebei 063000）
Abstract: This paper introduces the co-processing process route of the KM5Q two-stage gasifier producer as the basic disposal unit and the system is composed of the coal gasifier station and the gas kiln. Combined with the pollutant status of the landfill leachate concentrate, the migration of Cl, heavy metals, NH3-N and organic matter contained in the concentrate during the disposal process and the harmless disposal effect are respectively described. At the same time, it pointed out that the disposal process is suitable for the application of waste incineration power plant in terms of the disposal volume of a single furnace of the coal gasifier.
Key words: Landfill leachate; concentrated liquid; coal gasifier station; gas kiln; co-processing;
0 引言
隨著我國居民生活垃圾清運量迅速增加，相應(yīng)的垃圾滲濾液的污染治理問題日益嚴(yán)峻。由于垃圾滲濾液污染負(fù)荷較大，一般需要將幾種處理方法有機(jī)組合進(jìn)行處理，目前廣泛應(yīng)用的是“預(yù)處理+生化處理+深度處理”處理工藝。深度處理工藝一般采用納濾（NF）和反滲透（RO）等處理技術(shù)，滲濾液深度處理過程中產(chǎn)生的濃縮液，主要成份為腐殖質(zhì)，其COD、總氮、無機(jī)鹽和重金屬的含量都很高，而且BOD5/COD小，可生化性差，處理難度大【1-2】，其產(chǎn)生量約為原液的13-30%左右【3】。
目前滲濾液濃縮液典型的處理方法包括回灌法、蒸發(fā)法、膜蒸餾法、高級氧化法和焚燒法等。回灌法處置法會造成鹽類和難降解污染物的不斷累積，而且易導(dǎo)致膜處理單元結(jié)垢，給滲濾液生物處理系統(tǒng)帶來不可逆的損害【4】。蒸發(fā)法和膜蒸餾法均存在能耗大、成本高以及蒸發(fā)設(shè)備易腐蝕和結(jié)垢等問題，同時處置后殘留的濃縮液濃度更髙，處理難度更大【5】。高級氧化法雖然可以有效去除濃縮液中的有機(jī)污染物，但需要與其他工藝方法（如生物法等）相結(jié)合【4】，工藝路線相對復(fù)雜。焚燒法在垃圾焚燒發(fā)電廠應(yīng)用較多，焚燒法雖然可以對濃縮液進(jìn)行有效處置，但需要嚴(yán)格控制其回噴比，避免對爐膛內(nèi)的燃燒狀況和爐溫產(chǎn)生嚴(yán)重影響，以免降低系統(tǒng)發(fā)電效率和影響二噁英的污染控制【6】。滲濾液濃縮液成為一直困擾業(yè)界的難題，其主要原因是處置工藝的技術(shù)可行性和處置成本的可接受性難以統(tǒng)一。本文就發(fā)生爐煤氣站協(xié)同處置該濃縮液的技術(shù)可行性進(jìn)行分析，探討一種能夠有效處置濃縮液，并且處置成本較低的工藝方法。
1 垃圾滲濾液濃液
滲濾液濃縮液主要包括NF 濃縮液和 RO 濃縮液兩種。RO 濃縮液又分為兩種：納濾出水進(jìn)入反滲透系統(tǒng)產(chǎn)生的RO濃縮液、生化處理后直接進(jìn)入反滲透系統(tǒng)產(chǎn)生的RO濃縮液。
姜薇【7】對北京市多個垃圾填埋場和綜合處理廠等的滲濾液濃縮液分析發(fā)現(xiàn)：NF濃縮液含有大量的以腐殖質(zhì)類物質(zhì)為主的難降解有機(jī)物，以及鈣、鎂、鋇、硫酸根等二價鹽離子，和Cd、Zn、Pb、Cr 等重金屬離子；納濾出水進(jìn)入反滲透系統(tǒng)產(chǎn)生的RO濃縮液富集了滲濾液中幾乎所有的一價鹽；生化處理后直接進(jìn)入反滲透系統(tǒng)產(chǎn)生的RO濃縮液含有大量難降解有機(jī)物，并富集了滲濾液中幾乎所有的鹽分，同時含有重金屬離子。陳秋林【8】對某垃圾焚燒發(fā)電廠的RO濃縮液的水質(zhì)及50幾種揮發(fā)性有機(jī)物和80幾種半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行化驗，數(shù)據(jù)顯示：濃縮液中金屬離子以K含量最高，其次依次為Na、Mg和Ca，檢測出的重金屬離子依次為Zn、Fe和Cr；Cl-為16400（mg/L），SO42-為3240 （mg/L），NH3-N為 2290（mg/L）；濃縮液中揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)物的含量均低于檢出限。
2 KM5Q發(fā)生爐煤氣站處置垃圾滲濾液濃縮液工藝路線
2.1 KM5Q兩段式煤氣發(fā)生爐
KM5Q兩段式煤氣發(fā)生爐如圖1所示，煤炭自爐頂加入干餾段內(nèi)，在此經(jīng)過干燥、干餾熱解后以半焦?fàn)顟B(tài)進(jìn)入還原造氣層。作為氣化劑的空氣和水蒸汽自爐底鼓入爐內(nèi)，在高溫條件下，與進(jìn)入氣化段的呈半焦性質(zhì)的煤發(fā)生氧化還原反應(yīng)，形成以CO和H2為主要成分的煤氣。煤氣脫離還原造氣層后上行進(jìn)入干餾段，通過與緩慢下移的氣化用煤直接接觸，對煤進(jìn)行干餾和干燥，這部分上行煤氣與干餾過程中產(chǎn)生的干餾煤氣一起由煤氣出口導(dǎo)出。
圖1 KM5Q兩段式煤氣發(fā)生爐
2.2 發(fā)生爐煤氣站—燃?xì)鉅t窯系統(tǒng)協(xié)同處置濃縮液
2.2.1 發(fā)生爐內(nèi)濃縮液的蒸發(fā)分離和焚燒處置
將濃縮液通過KM5Q發(fā)生爐爐頂設(shè)置的定量噴淋降溫系統(tǒng)，定量均勻地噴灑于入爐煤料的表面【9】。濃縮液在發(fā)生爐內(nèi)進(jìn)行以下處理過程： （1）蒸發(fā)分離過程：氣化爐干餾段的上部，在150-260℃溫度條件下，煤料表面濃縮液中的水分、揮發(fā)性有機(jī)物及部分半揮發(fā)性有機(jī)物形成氣體進(jìn)入煤氣中；（2）脫氯/熱解過程：干餾段的中部至氣化段上部，煤氣溫度為260-600℃左右，在此溫度下進(jìn)行熱解脫氯，同時部分有機(jī)類物質(zhì)進(jìn)一步揮發(fā)或熱解產(chǎn)生CO/CH4/H2S等不凝性氣態(tài)物質(zhì)混入煤氣中，可凝性氣態(tài)及油類物質(zhì)混入焦油中；（3）脫氯/氣化過程：在氣化段濃縮液干餾熱解后產(chǎn)生的碳與入爐后同樣經(jīng)過干燥干餾后的煤料一同進(jìn)行氣化反應(yīng)，產(chǎn)生以CO/H2為主要可燃?xì)怏w的煤氣，深度脫氯過程與氣化過程同時進(jìn)行；（4）燃燒過程：氧化層內(nèi)濃縮液中在干燥、干餾和氣化過程均沒有參與反應(yīng)的物質(zhì)，或賦存于煤炭表面的濃縮液中某些物質(zhì)的反應(yīng)生成物，與氣化反應(yīng)后剩余的殘?zhí)窟M(jìn)入氧化層，在1000-1200℃條件下與入爐空氣中的O2進(jìn)行氧化反應(yīng)，進(jìn)行高溫焚燒處理后，混于灰渣中排出爐外。濃縮液在發(fā)生爐內(nèi)進(jìn)行蒸發(fā)分離和焚燒處置過程如圖2。
圖2 發(fā)生爐內(nèi)濃縮液蒸發(fā)分離和焚燒處置過程示意
2.2.2 煤氣站污染物分離及爐窯焚燒處置
以KM5Q兩段式煤氣發(fā)生爐為基本處置單元，以發(fā)生爐煤氣站和燃?xì)鉅t窯組成協(xié)同處置系統(tǒng)，對滲濾液濃縮液進(jìn)行協(xié)同蒸發(fā)分離并分級焚燒處置的工藝路線如圖3。150℃左右的煤氣自煤氣發(fā)生爐導(dǎo)出進(jìn)入洗氣脫焦系統(tǒng)，通過循環(huán)水洗將煤氣中的焦油脫除，同時將HCl等物質(zhì)脫除至沖洗水中，這部分焦油和含有HCl等物質(zhì)的含酚廢水被收集至油水循環(huán)水池，并定期泵入油水分離系統(tǒng)進(jìn)行油水分離，分離出的含酚廢水經(jīng)過脫氯處理后混入軟化水中，利用蒸發(fā)濃縮法將其轉(zhuǎn)化為酚水蒸汽作為氣化劑在發(fā)生爐內(nèi)進(jìn)一步焚燒處置【10】。出洗氣脫焦系統(tǒng)后的煤氣溫度降至80℃左右，然后煤氣通過增壓系統(tǒng)輸送至燃?xì)鉅t窯進(jìn)行燃燒，煤氣中所含的不凝性氣態(tài)污染物質(zhì)在煤氣燃燒器處進(jìn)行焚燒處置。
圖3 發(fā)生爐煤氣站協(xié)同處置滲濾液濃縮液工藝路線
3 污染物處置分析
3.1 Cl的遷移
濃縮液中的Cl主要以可浸出性無機(jī)鹽Cl-形式存在，還可能存在含量小于檢出量的氯代烴有機(jī)物 【8】。氣化用煤中賦存Cl的形式同樣包括有機(jī)氯和無機(jī)氯，在煤的熱解過程中絕大部分以HCl的形式釋放，低溫狀態(tài)下釋放的氯來源于有機(jī)氯的分解，與金屬結(jié)合的氯（NaCl、CaCl2等）多在800℃左右釋放【11】。王錦平等【12】對平朔、大同和神府三種煙煤進(jìn)行熱解脫氯試驗，發(fā)現(xiàn)Cl的初始析出溫度在200-300℃，800℃時Cl的釋放率達(dá)到80-90%，1000℃時，三種煤中的Cl全部釋放完畢。
綜上分析，就Cl的賦存形式而言，煤與濃縮液較為相近，但煤中的Cl具有更為復(fù)雜的賦存狀態(tài)；就Cl的轉(zhuǎn)移和脫除而言，濃縮液中Cl的脫除過程基本符合煤中Cl在熱解過程中的釋放理論。高溫煤氣熱介質(zhì)中較高含量的H2利于濃縮液中氯代烴化合物中的Cl向HCl轉(zhuǎn)移，張睿智等【13】對氣化整體過程產(chǎn)物均相轉(zhuǎn)化的試驗研究發(fā)現(xiàn)，700℃高溫狀態(tài)下氣化產(chǎn)物中的H2通過均裂等反應(yīng)大量轉(zhuǎn)化為 H 自由基，較易奪取 C-Cl 和活性氯中的Cl，并將其定向轉(zhuǎn)移至穩(wěn)定的 HCl 分子中。KM5Q煤氣發(fā)生爐干餾段高度約為6.5m左右，而且氣化段產(chǎn)生的煤氣作為熱載體全部進(jìn)入干餾段，熱解脫氯時間和熱量充裕；熱載體高溫煤氣中H2含量約為12%左右，有利于Cl以HCl的形式向煤氣中轉(zhuǎn)移釋放。
3.2 重金屬的遷移
單一的生活垃圾滲濾液濃縮液雖然鹽度很高，但其中所含的重金屬種類相對較少，例如陳秋林【8】在實驗中只檢測出Zn、Fe、Cr的存在。濃縮液在煤氣發(fā)生爐中與煤炭一起，依次經(jīng)過各區(qū)域的介質(zhì)溫度和反應(yīng)氣氛不同，其區(qū)域特征參見表1，濃縮液中的重金屬在各區(qū)域不同的氣氛和溫度下發(fā)生相應(yīng)的形態(tài)變化和轉(zhuǎn)移，各階段重金屬的轉(zhuǎn)化可以參照污泥熱解氣化過程中重金屬變化的研究成果進(jìn)行分析。
表1 煤氣發(fā)生爐內(nèi)各區(qū)域特征
區(qū)域 溫度 氣氛/氣體介質(zhì)
蒸發(fā)分離 150-260 還原 30%CO/ 12%H2/ 3%CO2/ 52%N2/ 0.3%O2/ H2S/ 水蒸氣
脫氯/熱解 260-600
脫氯/氣化 600-1000
焚燒氧化 1000-1200-500 氧化O2/CO2/N2/水蒸氣
灰層氧化 500-200 O2/N2/水蒸氣
蒸發(fā)分離區(qū)域為CO/H2還原氣氛，其溫度為150-260℃，在此區(qū)域重金屬基本不發(fā)生揮發(fā)轉(zhuǎn)移，幾乎全部富集于煤炭表面。該階段增強(qiáng)了相關(guān)重金屬的穩(wěn)定性，Cr、Pb等由可氧化態(tài)向殘渣態(tài)轉(zhuǎn)變，Zn可還原態(tài)部分減少，殘渣態(tài)略有增加【14-16】。
在熱解和氣化區(qū)域為CO/H2還原氣氛，溫度區(qū)間為260-1000℃，受重金屬及其化合物沸點等多因素的的影響，Zn、Cr 、Ni、Pb、Cd等在殘渣中的殘留率不同程度的降低，部分重金屬揮發(fā)轉(zhuǎn)移至煤氣中，并最終冷凝至焦油中，但熱解殘渣中重金屬元素的形態(tài)均更加穩(wěn)定【15】。
在焚燒氧化區(qū)域和灰層氧化區(qū)域為氧化氣氛，在此Cd等沸點較低的金屬元素會大量揮發(fā)轉(zhuǎn)移冷凝至焦油中，Zn、Pb等半揮發(fā)性金屬元素會有部分揮發(fā)轉(zhuǎn)移，而Ni、Cr等難揮發(fā)性金屬元素進(jìn)一步富集于殘渣中，所有富集于焚燒殘渣中的重金屬其形態(tài)更為穩(wěn)定【16】。
在氣化區(qū)域和焚燒氧化區(qū)域，煤中的高嶺石、蒙脫石、菱鐵礦等多種礦物質(zhì)分解為CaO、MgO、Al2O3、Fe3O4或α- Fe2O3等【17】。研究表明： CaCO3、CaO、Al2O3以及鐵鹽等，都有利于重金屬殘留并固定在焚燒底渣中，而且其形態(tài)更為穩(wěn)定【18】。其影響作用貫穿于氣化、焚燒氧化和灰層氧化區(qū)域。
綜上分析，經(jīng)過煤氣發(fā)生爐各反應(yīng)層熱處置后，Cd向焦油中的轉(zhuǎn)移量相對較大，Zn、Cr 、Ni、Pb少部分會轉(zhuǎn)移至焦油中，大部分會以穩(wěn)定的形態(tài)殘留于發(fā)生爐灰渣中。
3.3 NH3-N的遷移及有機(jī)物的分解處置
岳東北等【19】在利用蒸發(fā)法深度處理濃縮滲濾液的實驗研究中發(fā)現(xiàn)，蒸發(fā)過程中有大量NH3-N和有機(jī)物從濃縮液中揮發(fā)轉(zhuǎn)移。NH3-N和有機(jī)物的遷移發(fā)生在濃縮液的蒸發(fā)分離和熱解階段。NH3-N會以NH3的形式析出并轉(zhuǎn)移到煤氣中，混于煤氣中的NH3在爐窯燃燒器處燃燒轉(zhuǎn)化為NOx，最終通過煙氣脫硝脫除。濃縮液中的有機(jī)物會以揮發(fā)或分解的方式轉(zhuǎn)移至煤氣中，其中可凝性有機(jī)物會在洗氣過程中轉(zhuǎn)移至焦油中，不凝性有機(jī)物隨煤氣在爐窯燃燒器處燃燒轉(zhuǎn)化為H2O和CO2。
4 處置量及適用性分析
由于煤炭的吸水性較差，在向煤氣發(fā)生爐內(nèi)噴淋濃縮液時，其噴淋均勻性和噴淋量的控制尤為重要，噴淋不均或噴淋量過大都會直接影響氣化爐內(nèi)的熱解和氣化反應(yīng)。在氣化煤種不變，噴淋均勻的前提下，其噴淋量的控制一般以發(fā)生爐爐出煤氣溫度為控制依據(jù)，試驗過程中發(fā)現(xiàn)：發(fā)生爐氣化神府煙煤時，噴淋廢水時將爐出煤氣溫度控制在150℃左右較為適宜。
文獻(xiàn)【20】指出當(dāng)大氣壓（絕壓）為101300Pa，煤氣增壓至1500Pa時，80℃出站煤氣飽和水量為326g/Nm3，即每生產(chǎn)10000Nm3煤氣其協(xié)同處置廢水理論最大量可以達(dá)到3260kg。山西某焦油深加工企業(yè)利用爐外噴淋技術(shù)協(xié)同處置焦油廢水，利用焦油廢水對350℃的爐出煤氣進(jìn)行噴淋降溫，將降溫后70℃煤氣加壓輸送至管式爐燃燒，煤氣產(chǎn)量為15000Nm3/h，其廢水實際協(xié)同處理量為60t/d。本工藝?yán)脿t內(nèi)噴淋技術(shù)協(xié)同處置濃縮液，其廢水處置量應(yīng)該大于爐外噴淋技術(shù)協(xié)同處置技術(shù)。KM5Q兩段式煤氣發(fā)生爐屬于常壓固定床爐型，其單爐產(chǎn)氣量相對較低，目前國內(nèi)最大爐型為KM5Q4.5型，其單爐80%生產(chǎn)負(fù)荷的產(chǎn)氣量約為12000Nm3/h，預(yù)計單爐煤氣站的廢水處理量為60-70t/d。從單爐協(xié)同處置能力分析，本協(xié)同處理工藝比較適合垃圾焚燒發(fā)電廠滲濾液濃縮液的無害化處置。
5 結(jié)語
以KM5Q兩段式煤氣發(fā)生爐為基本處置單元，以發(fā)生爐煤氣站和燃?xì)鉅t窯組成協(xié)同處置系統(tǒng)，通過協(xié)同蒸發(fā)分離、熱解脫氯并分級焚燒，可以有效達(dá)到滲濾液濃縮液無害化處置效果。鑒于煤氣發(fā)生爐單爐協(xié)同處置能力的限制，該協(xié)同處理工藝比較適合垃圾焚燒發(fā)電廠的濃縮液處置。
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第一作者
姓名：苑衛(wèi)軍（1968-），男，河北省霸州市，高級工程師，工程碩士，1990年本科畢業(yè)于華北理工大學(xué)，從事工作內(nèi)容：煤炭氣化行業(yè)，研究方向：煤氣化工藝及設(shè)備，聯(lián)系電話： 13703243469， E-mail：2329081462@qq.com。
聯(lián)系人：苑衛(wèi)軍
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